1.本发明属于环保废水治理技术领域，尤其涉及一种化工废水资源化回收高价值物料的方法。
背景技术：
2.环保废水治理领域涉及的废水属于高含盐和高cod废水，其一般包含吡啶和无机盐(如硫酸铵、氯化铵和氯化钠)，其cod含量为20000至60000mg/l，tds含量为5％-12％，废水中的吡啶是一类易致癌的危险品，但是同时它又是一种医药中间体，是很多化工合成产品中的必需物质，具有很高的经济价值，是一种高价值物料，合理回用会产生很高的经济收益，当废水处理需要较高的处置费用。现有技术中的处置方法主要有以下几种：一是蒸发技术：直接将该废水蒸发，母液变成危废，冷凝液去废水处理系统(生化处理)处理达标后排放；二是树脂吸附技术：用树脂吸附废水中的有机物，然后对树脂吸附后的滤液进行蒸发干燥，冷凝液排放，母液送危废处理公司处置。三是萃取技术：用氯仿或环己烷做萃取剂进行萃取，然后对萃取液进行蒸馏分离。
3.但这三种方法均有各自的不足之处：
4.常规的蒸发技术在处理过程中会产生共沸现象，要么是将吡啶全部带入冷凝液中，将母液蒸干，要么是蒸发根本无法进行下去，会因沸腾而无法进行。冷凝液去废水治理，需要较高的处理费用，固体废物属于危废，需要交有资质的危废处置公司进行处理，同样需要较高的处置费用(4500元/吨)；常规的树脂吸附处理后，对滤液进行蒸发同样会产生危废；而萃取过程耗时很长，一般需要20-40小时，效率很低，萃取剂价格昂贵，萃取剂损耗较大，同时萃取剂本身也是一种有毒物质，易产生危废。
5.有鉴于此，本发明提供一种化工废水资源化回收高价值物料的方法，通过回收废水中的具有很高经济价值的物料成分，从而实现废水治理达标排放或回用的治理方法，实现以废养废、绿色治污。
技术实现要素：
6.本发明的目的在于：针对现有技术的不足，而提供一种化工废水资源化回收高价值物料的方法，通过回收废水中的具有很高经济价值的物料成分，从而实现废水治理达标排放或回用的治理方法，实现以废养废、绿色治污。
7.为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
8.一种化工废水资源化回收高价值物料的方法，至少包括以下步骤：
9.第一步，对原废水进行ph调节，对经ph调节后的废水进行一级膜分离处理，一级膜分离处理的滤液送入二级膜分离处理；
10.第二步，二级膜分离处理的浓液与一级膜分离处理产生的浓液汇合后送入污泥脱水处理，二级膜分离处理的滤液送入三级膜分离处理；
11.第三步，三级膜分离产生的浓液采用负压单效强制循环蒸发工艺进行蒸发提浓工
艺处理，得到的浓液送入烘干工艺处理得到需要回收的有机相产品。
12.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，所述方法还包括第四步：三级膜分离产生的渗透液送入树脂吸附工艺进行吸附处理，树脂吸附工艺产生的滤液送入四级膜浓缩工艺处理，树脂吸附工艺产生的解析液经收集送入原水罐进行二次重复处理，树脂吸附工艺产生的漂洗水收集作为本系统维护性用水。
13.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，所述方法还包括第五步：四级膜浓缩工艺处理产生的浓缩液采用负压三效蒸发工艺进行蒸发结晶分盐处理，得到的盐水混合液送入离心分离，经离心分离后得到无机相固体盐，四级膜处理产生的渗透液直接排放或回用，蒸发工艺产生的冷凝水采用离子交换工艺除氨氮。
14.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，第一步中对原废水采用盐酸进行ph值调节，调节后的ph值为7-8。
15.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，第二步汇合后的浓液先采用管式超滤膜装置(有机管式膜和无机管式膜)做预处理，分离后的浓液再进行污泥脱水处理；第二步的二级膜分离处理工艺中采用的是纳滤膜，以截留一级膜处理滤液中的大分子有机物、色度，让小分子有机物和无机盐透过。
16.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，第三步中三级膜分离处理工艺中采用的是能截留小分子的纳滤膜，第三步所述烘干工艺为螺旋烘干工艺。
17.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，第四步中四级膜浓缩工艺采用海水淡化膜对树脂吸附工艺产生的滤液进行浓缩处理，提高废水中无机盐浓度。
18.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，第三步中，先采用纯水水洗的方法对三级膜处理产生的浓液进行等比例2-3次水洗，再进行蒸发提浓工艺处理，以减少回收标的物(有机物)的无机相含量。
19.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，原废水在调节ph以前还经过如下处理：将原废水送入设有潜水搅拌机的废水收集池中，搅拌后通过废水提升泵送入到原水罐中，再将其送入超滤装置中，超滤得到的滤液即送入ph调节罐中进行ph调节。
20.作为本发明化工废水资源化回收高价值物料的方法的一种改进，如废水中含有磷，则在将废水送入超滤装置前，先将废水从原水罐送入到加有氧化钙的反应罐中，反应后再将其送入到超滤装置中；超滤得到的浓液送入污泥浓缩罐中，再经过叠螺机进行脱水后将污泥外运。
21.相对于现有技术，本工艺可确保废水100％达标排放，可回收废水中95％以上的有价值物料，且回收的物料纯度可达到90％以上，回收的无机盐为固体氯化钠(含水率≤3％)。整个工艺处理高效、运行稳定、处理成本低、最大限度回收废水中有价值物料，实现项目最大收益、减少排放。本发明通过回收废水中的具有很高经济价值的物料成分，从而实现废水治理达标排放或回用的治理方法，实现以废养废、绿色治污。
附图说明
22.图1为本发明的工艺流程图。
23.图2为本发明中前处理工序的工艺流程图。
具体实施方式
24.如图1所示，本发明提供了一种化工废水资源化回收高价值物料的方法，至少包括以下步骤：
25.一种化工废水资源化回收高价值物料的方法，至少包括以下步骤：
26.第一步，对原废水进行ph调节，对经ph调节后的废水进行一级膜分离处理，一级膜分离处理的滤液送入二级膜分离处理；
27.第二步，二级膜分离处理的浓液与一级膜分离处理产生的浓液汇合后送入污泥脱水处理，二级膜分离处理的滤液送入三级膜分离处理；
28.第三步，三级膜分离产生的浓液采用负压单效强制循环蒸发工艺进行蒸发提浓工艺处理，得到的浓液送入烘干工艺处理得到需要回收的有机相产品。
29.所述方法还包括第四步：三级膜分离产生的渗透液送入树脂吸附工艺进行吸附处理，树脂吸附工艺产生的滤液送入四级膜浓缩工艺处理，树脂吸附工艺产生的解析液经收集送入原水罐进行二次重复处理，树脂吸附工艺产生的漂洗水收集作为本系统维护性用水。
30.所述方法还包括第五步：四级膜浓缩工艺处理产生的浓缩液采用负压三效蒸发工艺进行蒸发结晶分盐处理，得到的盐水混合液送入离心分离，经离心分离后得到无机相固体盐，四级膜处理产生的渗透液直接排放或回用，蒸发工艺产生的冷凝水采用离子交换工艺除氨氮。
31.第一步中对原废水采用盐酸进行ph值调节，调节后的ph值为7-8。
32.第二步汇合后的浓液先采用管式超滤膜装置(有机管式膜和无机管式膜)做预处理，分离后的浓液再进行污泥脱水处理；第二步的二级膜分离处理工艺中采用的是纳滤膜，以截留一级膜处理滤液中的大分子有机物、色度，让小分子有机物和无机盐透过。
33.第三步中三级膜分离处理工艺中采用的是能截留小分子的纳滤膜，第三步所述烘干工艺为螺旋烘干工艺。
34.第四步中四级膜浓缩工艺采用海水淡化膜对树脂吸附工艺产生的滤液进行浓缩处理，提高废水中无机盐浓度。
35.第三步中，先采用纯水水洗的方法对三级膜处理产生的浓液进行等比例2-3次水洗，再进行蒸发提浓工艺处理，以减少回收标的物(有机物)的无机相含量，。
36.其中，如图2所示，原废水在调节ph以前还经过如下处理(前处理工序)：将原废水送入设有潜水搅拌机的废水收集池中，搅拌后通过废水提升泵送入到原水罐中，再将其送入超滤装置中，超滤得到的滤液即送入ph调节罐中进行ph调节。如废水中含有磷，则在将废水送入超滤装置前，先将废水从原水罐送入到加有氧化钙的反应罐中，反应后再将其送入到超滤装置中。超滤得到的浓液送入污泥浓缩罐中，再经过叠螺机将污泥外运。
37.本工艺可确保废水100％达标排放，可回收废水中95％以上的有价值物料，且回收的物料纯度可达到90％以上，回收的无机盐为固体氯化钠(含水率≤3％)。工艺特点：处理高效、运行稳定、处理成本低、最大限度回收废水中有价值物料，实现项目最大收益、减少排放。
38.根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。
技术特征：
1.一种化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：第一步，对原废水进行ph调节，对经ph调节后的废水进行一级膜分离处理，一级膜分离处理的滤液送入二级膜分离处理；第二步，二级膜分离处理的浓液与一级膜分离处理产生的浓液汇合后送入污泥脱水处理，二级膜分离处理的滤液送入三级膜分离处理；第三步，三级膜分离产生的浓液采用负压单效强制循环蒸发工艺进行蒸发提浓工艺处理，得到的浓液送入烘干工艺处理得到需要回收的有机相产品。2.根据权利要求1所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，所述方法还包括第四步：三级膜分离产生的渗透液送入树脂吸附工艺进行吸附处理，树脂吸附工艺产生的滤液送入四级膜浓缩工艺处理，树脂吸附工艺产生的解析液经收集送入原水罐进行二次重复处理，树脂吸附工艺产生的漂洗水收集作为本系统维护性用水。3.根据权利要求2所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，所述方法还包括第五步：四级膜浓缩工艺处理产生的浓缩液采用负压三效蒸发工艺进行蒸发结晶分盐处理，得到的盐水混合液送入离心分离，经离心分离后得到无机相固体盐，四级膜处理产生的渗透液直接排放或回用，蒸发工艺产生的冷凝水采用离子交换工艺除氨氮。4.根据权利要求1所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，第一步中对原废水采用盐酸进行ph值调节，调节后的ph值为7-8。5.根据权利要求1所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，第二步汇合后的浓液先采用管式超滤膜装置做预处理，分离后的浓液再进行污泥脱水处理；第二步的二级膜分离处理工艺中采用的是纳滤膜，以截留一级膜处理滤液中的大分子有机物、色度，让小分子有机物和无机盐透过。6.根据权利要求1所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，第三步中三级膜分离处理工艺中采用的是能截留小分子的纳滤膜，第三步所述烘干工艺为螺旋烘干工艺。7.根据权利要求2所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，第四步中四级膜浓缩工艺采用海水淡化膜对树脂吸附工艺产生的滤液进行浓缩处理，提高废水中无机盐浓度。8.根据权利要求1所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，第三步中，先采用纯水水洗的方法对三级膜处理产生的浓液进行等比例2-3次水洗，再进行蒸发提浓工艺处理，以减少回收标的物的无机相含量。9.根据权利要求1所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，原废水在调节ph以前还经过如下处理：将原废水送入设有潜水搅拌机的废水收集池中，搅拌后通过废水提升泵送入到原水罐中，再将其送入超滤装置中，超滤得到的滤液即送入ph调节罐中进行ph调节。10.根据权利要求9所述的化工废水资源化回收高价值物料的方法，其特征在于，如废水中含有磷，则在将废水送入超滤装置前，先将废水从原水罐送入到加有氧化钙的反应罐中，反应后再将其送入到超滤装置中；超滤得到的浓液送入污泥浓缩罐中，再经过叠螺机进行脱水后将污泥外运。
技术总结
本发明属于环保废水治理技术领域，尤其涉及一种化工废水资源化回收高价值物料的方法，至少包括以下步骤：对原废水进行pH调节，对经pH调节后的废水进行一级膜分离处理，滤液去二级膜分离处理，二级膜浓液与一级膜浓液合并经预沉淀后去污泥脱水，二级膜滤液去三级膜分离处理，三级膜浓液去蒸发提浓，经蒸发提浓后的浓液去烘干处理，得到有机相产品。三级膜滤液去树脂吸附工艺进行吸附，经吸附后的滤液去四级膜工艺进行浓缩，滤液经四级膜浓缩后去蒸发结晶，得到半固体的浓盐水，浓盐水去离心分离，得到固体盐。本工艺可确保废水100％达标排放，可回收废水中95％以上的有价值物料，且回收的物料纯度可达到90％以上，回收的无机盐为固体氯化钠。氯化钠。氯化钠。
技术开发人、权利持有人：蒋良秋 唐垂义 曾祥军 孟学斌 程梁斌
