本发明涉及含锌废水处理技术领域，尤其涉及一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法。
背景技术：
噻嗪酮属于吡啶类杀虫剂，是一种全新的非杀生性杀虫剂，该产品在生产过程中会产生一股高浓度的含氯化锌废水，废水为强酸性，该废水通常含锌量在2％-6％，属于超高浓度重金属污染废水，目前针对含锌废水的处置方式主要包括：离子交换法、电解法、生物法和氢氧化物沉淀法，在处理过程中，往往存在处理成本偏高，处理副产物经济价值较低，容易造成二次污染的问题。
技术实现要素：
本发明为了解决现有技术中，处理含锌废水的处理手段存在处理成本偏高，处理副产物经济价值较低，容易造成二次污染的问题，提出了一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法。
一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，包括如下步骤：
碳酸盐多次投加法除锌：分3～5次向噻嗪酮含锌废水中添加相同量的碳酸盐以制得浆料，每次添加均在第一预设条件下进行，添加完成后保温搅拌30～50分钟，直至ph无变化后继续添加，最后一次添加时控制浆料ph在8.5-9.5后停止，保温持续搅拌30-50min，并于第二预设条件下对浆料进行抽滤，以制得含水率＜60％的碱式碳酸锌粗品和滤液；
pam混凝深度除锌：将滤液降温至-5-5℃，静置析晶后开启搅拌，并投加1～5‰浓度的聚丙烯酰胺，直至聚丙烯酰胺的浓度为2～20mg/l，等待混凝后，静置沉降30～60min，并将上清液排出，并对下部沉降后的浆料液按第二预设条件进行抽滤，以制得锌含量＜1mg/l的滤液和碱式碳酸锌粗品；
碱式碳酸锌碱洗纯化：配制质量为碱式碳酸锌粗品质量的1-2倍的碳酸盐稀溶液，于第三预设条件下洗涤碱式碳酸锌粗品，洗涤完成后将温度控制在25～80℃以进行pam混凝深度除锌，并制备副产品，洗涤液被抽滤收集后继续用于下一批次的碱式碳酸锌粗品，重复使用5～8次后，将洗涤液排放至下一批次的噻嗪酮含锌废水中进行处理。
其中，所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钙、碳酸钾、碳酸镁、碳酸铜、碳酸银、碳酸钡和碳酸铵中的任一种。
其中，所述第一预设条件为反应温度为5-10℃，搅拌转速控制在40-80rpm。
其中，所述第二预设条件为温度在5-10℃，抽滤时间＞1h，滤布孔径300-500目，抽滤压力为-0.095～-0.1mpa。
其中，所述第三预设条件为洗涤温度25-80℃，洗涤时间20-40min。
其中，所述制备副产品包括如下步骤：将碱式碳酸锌粗品在100～120℃条件下进行干燥，干燥时间＞2h，压力＜-0.08mpa，以制得碱式碳酸锌含量＞95％，且含水量＜2％的碱式碳酸锌副产品。
本发明的有益效果为：在现有技术的基础上，通过上述技术手段，可实现处理后的废水中锌含量直接达标，即锌含量＜1mg/l，且在处理废水中锌的同时，制备了含量＞95％的碱式碳酸锌副产品，作为副产销售，产生额外收益，降低综合处置成本，处理过程无二次污染，不产生新的污染物质，整体处理流程简单，易于实现，产生的碱式碳酸锌易于过滤。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法的工艺流程图。
图2是本发明一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法的处理步骤流程图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在本发明的描述中，需要理解的是，术语“长度”、“宽度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。此外，在本发明的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。
请参阅图1和图2，本发明提供一种技术方案：
一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，包括如下步骤：
s101：碳酸盐多次投加法除锌：分3～5次向噻嗪酮含锌废水中添加相同量的碳酸盐以制得浆料，每次添加均在第一预设条件下进行，添加完成后保温搅拌30～50分钟，直至ph无变化后继续添加，最后一次添加时控制浆料ph在8.5-9.5后停止，保温持续搅拌30-50min，并于第二预设条件下对浆料进行抽滤，以制得含水率＜60％的碱式碳酸锌粗品和滤液；
s102：pam混凝深度除锌：将滤液降温至-5℃-5℃，静置析晶后开启搅拌，并投加1～5‰浓度的聚丙烯酰胺，直至聚丙烯酰胺的浓度为2～20mg/l，等待混凝后，静置沉降30～60min，并将上清液排出，并对下部沉降后的浆料液按第二预设条件进行抽滤，以制得锌含量＜1mg/l的滤液和碱式碳酸锌粗品；
s103：碱式碳酸锌碱洗纯化：配制质量为碱式碳酸锌粗品质量的1-2倍的碳酸盐稀溶液，于第三预设条件下洗涤碱式碳酸锌粗品，洗涤完成后将温度控制在25℃～80℃以进行pam混凝深度除锌，并制备副产品，洗涤液被抽滤收集后继续用于下一批次的碱式碳酸锌粗品，重复使用5～8次后，将洗涤液排放至下一批次的噻嗪酮含锌废水中进行处理。
进一步的，所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钙、碳酸钾、碳酸镁、碳酸铜、碳酸银、碳酸钡和碳酸铵中的任一种。
进一步的，所述第一预设条件为反应温度为5-10℃，搅拌转速控制在40-80rpm。
进一步的，所述第二预设条件为温度在5-10℃，抽滤时间＞1h，滤布孔径300-500目，抽滤压力为-0.095～-0.1mpa。
进一步的，所述第三预设条件为洗涤温度25-80℃，洗涤时间20-40min。
进一步的，所述制备副产品包括如下步骤：将碱式碳酸锌粗品在100～120℃条件下进行干燥，干燥时间＞2h，压力＜-0.08mpa，以制得碱式碳酸锌含量＞95％，且含水量＜2％的碱式碳酸锌副产品。
具体实施例1：
搅拌条件下，向噻嗪酮含锌废水中分3次投加碳酸钠固体，每次投加量为碳酸盐总预估用量的1/3，首次处理的预估碳酸盐总用量可以通过小试确定，控制反应温度为5℃，搅拌转速控制在40rpm，每次投加后持续保温搅拌30min，并观测ph变化，在ph无变化时方可进行下一次投加，最后一次投加通过ph控制投加终点，最终ph控制在8.5后停止，保温持续搅拌30min，ph无变化则取样进行分析，此时清液锌含量在2mg/l，总碳酸根摩尔量为锌离子摩尔量的1.1倍；对处理完成的浆料进行抽滤，过滤过程需保持搅拌开启，温度在5℃条件下进行，抽滤时间＞1h，滤布孔径300目，抽滤压力为-0.095，碱式碳酸锌含水率应＜60％，如高于60％则需继续抽滤，后获得碱式碳酸锌粗品；
将过滤后的滤液降温至-5℃，静止析晶，析晶时间＞12h，析晶完成后开启搅拌，后投加千分之一浓度的聚丙烯酰胺，控制料液中的聚丙烯酰胺浓度2mg/l，投加完成后搅拌5min，进行混凝，后静置沉降30min，后将上清液排出，此时滤液锌含量＜1mg/l,达到一级排放标准，后对下部沉淀后的料液再次进行过滤，过滤条件与上述相同，此时滤液锌含量＜1mg/l,达到一级排放标准，同时获得固体碱式碳酸锌粗品；
配制质量为粗品碱式碳酸锌质量的1-2倍的碳酸钠或碳酸钙稀溶液，控制该溶液的ph为8.5，控制洗涤温度25℃，洗涤时间20min，洗涤完成进行抽滤，抽滤温度为25℃，其它条件与第二步一致，同样控制碱式碳酸锌含水率＜60％，后获得湿品碱式碳酸锌。洗涤液套用至下一批次进行使用，套用次数为5次，后排放至与未处理的原水混合，减少碳酸盐的用量，碱式碳酸锌湿品经100℃条件下干燥后获得副产碱式碳酸锌，干燥时间＞2h，压力＜-0.08mpa，控制终产品的含水率＜2％，此时碱式碳酸锌含量为95％以上，后作为副产品销售。
具体实施例2：
搅拌条件下，向噻嗪酮含锌废水中分5次投加碳酸钠/碳酸钙固体，每次投加量为碳酸盐总预估用量的1/5，首次处理的预估碳酸盐总用量可以通过小试确定，控制反应温度为10℃，搅拌转速控制在80rpm，每次投加后持续保温搅拌50min，并观测ph变化，在ph无变化时方可进行下一次投加，最后一次投加通过ph控制投加终点，最终ph控制在9.5后停止，保温持续搅拌50min，ph无变化则取样进行分析，此时清液锌含量在5mg/l，总碳酸根摩尔量为锌离子摩尔量的1.3倍；对处理完成的浆料进行抽滤，过滤过程需保持搅拌开启，温度在10℃条件下进行，抽滤时间＞1h，滤布孔径500目，抽滤压力为-0.1mpa之间，碱式碳酸锌含水率应＜60％，如高于60％则需继续抽滤，后获得碱式碳酸锌粗品；
将过滤后的滤液降温至5℃，静止析晶，析晶时间＞12h，析晶完成后开启搅拌，后投加千分之五浓度的聚丙烯酰胺，控制料液中的聚丙烯酰胺浓度20mg/l，投加完成后搅拌10min，进行混凝，后静置沉降60min，后将上清液排出，此时滤液锌含量＜1mg/l，达到一级排放标准，后对下部沉淀后的料液再次进行过滤，过滤条件与上述相同，此时滤液锌含量＜1mg/l,达到一级排放标准，同时获得固体碱式碳酸锌粗品；
配制质量为粗品碱式碳酸锌质量的1-2倍的碳酸钠或碳酸钙稀溶液，控制该溶液的ph为9.5，控制洗涤温度80℃，洗涤时间40min，洗涤完成进行抽滤，抽滤温度为80℃，其它条件与第二步一致，同样控制碱式碳酸锌含水率＜60％，后获得湿品碱式碳酸锌，洗涤液套用至下一批次进行使用，套用次数为8次，后排放至与未处理的原水混合，减少碳酸盐的用量，碱式碳酸锌湿品经120℃条件下干燥后获得副产碱式碳酸锌，干燥时间＞2h，压力＜-0.08mpa，控制终产品的含水率＜2％，此时碱式碳酸锌含量为95％以上，后作为副产品销售。
具体实施例3：
搅拌条件下，向噻嗪酮含锌废水中分4次投加碳酸钠/碳酸钙固体，每次投加量为碳酸盐总预估用量的1/4，首次处理的预估碳酸盐总用量可以通过小试确定，控制反应温度为7.5℃，搅拌转速控制在60rpm，每次投加后持续保温搅拌40min，并观测ph变化，在ph无变化时方可进行下一次投加，最后一次投加通过ph控制投加终点，最终ph控制在9后停止，保温持续搅拌40min，ph无变化则取样进行分析，此时清液锌含量在3.5mg/l，总碳酸根摩尔量为锌离子摩尔量的1.2倍；对处理完成的浆料进行抽滤，过滤过程需保持搅拌开启，温度在7.5℃条件下进行，抽滤时间＞1h，滤布孔径400目，抽滤压力为-0.0975mpa之间，碱式碳酸锌含水率应＜60％，如高于60％则需继续抽滤，后获得碱式碳酸锌粗品；
将过滤后的滤液降温至0℃，静止析晶，析晶时间＞12h，析晶完成后开启搅拌，后投加千分之三浓度的聚丙烯酰胺，控制料液中的聚丙烯酰胺浓度11mg/l，投加完成后搅拌7.5min，进行混凝，后静置沉降45min，后将上清液排出，此时滤液锌含量＜1mg/l,达到一级排放标准，后对下部沉淀后的料液再次进行过滤，过滤条件与上述相同，此时滤液锌含量＜1mg/l,达到一级排放标准，同时获得固体碱式碳酸锌粗品；
配制质量为粗品碱式碳酸锌质量的1-2倍的碳酸钠或碳酸钙稀溶液，控制该溶液的ph为9，控制洗涤温度53℃，洗涤时间30min，洗涤完成进行抽滤，抽滤温度为53℃，其它条件与第二步一致，同样控制碱式碳酸锌含水率＜60％，后获得湿品碱式碳酸锌。洗涤液套用至下一批次进行使用，套用次数为6次，后排放至与未处理的原水混合，减少碳酸盐的用量。碱式碳酸锌湿品经110℃条件下干燥后获得副产碱式碳酸锌，干燥时间＞2h，压力＜-0.08mpa，控制终产品的含水率＜2％，此时碱式碳酸锌含量为95％以上，后作为副产品销售。
以上所揭露的仅为本发明一种较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分流程，并依本发明权利要求所作的等同变化，仍属于发明所涵盖的范围。
技术特征：
1.一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，其特征在于，包括如下步骤：
碳酸盐多次投加法除锌：分3～5次向噻嗪酮含锌废水中添加相同量的碳酸盐以制得浆料，每次添加均在第一预设条件下进行，添加完成后保温搅拌30～50分钟，直至ph无变化后继续添加，最后一次添加时控制浆料ph在8.5-9.5后停止，保温持续搅拌30-50min，并于第二预设条件下对浆料进行抽滤，以制得含水率＜60％的碱式碳酸锌粗品和滤液；
pam混凝深度除锌：将滤液降温至-5-5℃，静置析晶后开启搅拌，并投加1～5‰浓度的聚丙烯酰胺，直至聚丙烯酰胺的浓度为2～20mg/l，等待混凝后，静置沉降30～60min，并将上清液排出，并对下部沉降后的浆料液按第二预设条件进行抽滤，以制得锌含量＜1mg/l的滤液和碱式碳酸锌粗品；
碱式碳酸锌碱洗纯化：配制质量为碱式碳酸锌粗品质量的1-2倍的碳酸盐稀溶液，于第三预设条件下洗涤碱式碳酸锌粗品，洗涤完成后将温度控制在25～80℃以进行pam混凝深度除锌，并制备副产品，洗涤液被抽滤收集后继续用于下一批次的碱式碳酸锌粗品，重复使用5～8次后，将洗涤液排放至下一批次的噻嗪酮含锌废水中进行处理。
2.如权利要求1所述的一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，其特征在于，所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钙、碳酸钾、碳酸镁、碳酸铜、碳酸银、碳酸钡和碳酸铵中的任一种。
3.如权利要求1所述的一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，其特征在于，所述第一预设条件为反应温度为5-10℃，搅拌转速控制在40-80rpm。
4.如权利要求1所述的一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，其特征在于，所述第二预设条件为温度在5-10℃，抽滤时间＞1h，滤布孔径300-500目，抽滤压力为-0.095～-0.1mpa。
5.如权利要求1所述的一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，其特征在于，所述第三预设条件为洗涤温度25-80℃，洗涤时间20-40min。
6.如权利要求1所述的一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，其特征在于，所述制备副产品包括如下步骤：将碱式碳酸锌粗品在100～120℃条件下进行干燥，干燥时间＞2h，压力＜-0.08mpa，以制得碱式碳酸锌含量＞95％，且含水量＜2％的碱式碳酸锌副产品。
技术总结
本发明公开了一种噻嗪酮的含锌废水资源化处理方法，包括如下步骤：碳酸盐多次投加法除锌；PAM混凝深度除锌；碱式碳酸锌碱洗纯化，在现有技术的基础上，通过上述技术手段，可实现处理后的废水中锌含量直接达标，即锌含量＜1mg/L，且在处理废水中锌的同时，制备了含量＞95％的碱式碳酸锌副产品，作为副产销售，产生额外收益，降低综合处置成本，处理过程无二次污染，不产生新的污染物质，整体处理流程简单，易于实现，产生的碱式碳酸锌易于过滤。
技术开发人、权利持有人：姚修宇;全鑫;翁宝;范锦龙;杨玉坤;葛喜乐;陈艳;陈建国
