本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺。
背景技术：
萤石，又被称作氟石，是最重要的含氟工业矿物，其被广泛用于冶金工业、化学工业、玻璃工业和陶瓷工业等诸多工业领域。在某些工业领域中，萤石作为重要原料，要求其含水量低于一定的行业标准，因此，必须对萤石粉进行烘干处理。萤石烘干尾气具有较大异味，尾气中除了含有大量粉尘和少量二氧化硫，还含有少量的非甲烷总烃类有机物。这些有机物多是工业萤石粉中残留的选矿药剂在烘干过程中挥发、氧化变质产生的。对尾气直接进行深度处理，常采用uv光解催化工艺，但该工艺存在设备投资、维护费用高，设备运行负荷大，运行成本高等问题。对烘粉尾气进行水洗能够有效的去除尾气的异味，但是水洗过程中产生的废水富含尾气中原有的各类污染物，直接排放会对环境产生较大影响。尾气洗涤废水氮和磷的含量低，生化处理效果不理想；而采用普通的化学处理方式，污染物降解不彻底，处理后废水cod值高，不能直接排放。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，对废水中有的有机物进行彻底的降解，处理后废水cod值符合地表水iv类排放标准，可直接排放，且在处理过程中产生的二次污染物少，不产生余氯、重金属离子、有毒有机物等衍生污染物，属于绿色水处理工艺。
本发明所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，包括以下步骤：
(1)将尾气洗涤废水泵入絮凝池，并投加絮凝剂，絮凝池出水流入沉降池，在沉降池中，废水中的悬浮颗粒物与部分有机物集聚生成絮凝体，絮凝体回收至固废处理系统，上清液溢流入酸化池；
(2)在酸化池中加入硫酸调节废水的ph为3-4；
(3)酸化后的废水流入芬顿池，分批次向池中投加七水合硫酸亚铁和30wt％的双氧水，引发芬顿反应；
(4)芬顿池出水经砂滤罐过滤，进入臭氧氧化装置进行臭氧氧化；
(5)臭氧氧化处理后的废水流入沉淀池，加入石灰调节废水ph为6.3～7.2，静置至生成的固体沉淀至沉淀池底部，固体沉淀物回收至固废处理系统，上清液经砂滤罐过滤后，过滤物回收至固废处理系统，废水检测达标直接排放。
步骤(1)中，尾气洗涤废水的cod值为2000-2600mg/l，ph值为5-6.5。
步骤(1)中，絮凝剂为浓度10～15wt％的聚合硫酸铁溶液，优选为浓度10wt％的聚合硫酸铁溶液；废水与聚合硫酸铁固体的质量比为5×104:1～1×105:1，优选为105:1。
其中，需要在缓慢搅拌下向絮凝池内加入聚合硫酸铁溶液，絮凝的作用是使废水中的悬浮颗粒物与部分有机物集聚生成絮凝体，从而使废水cod值降低。
步骤(2)中，硫酸为98wt％的工业硫酸；废水与硫酸的质量比为2400-2600:1，优选为2500:1。
步骤(3)中，废水与30wt％双氧水的质量比为180-220:1，优选为195:1；七水合硫酸亚铁与30wt％双氧水的质量比为3-1:1，优选为2.5:1。
步骤(3)中，七水合硫酸亚铁与30wt％双氧水均分3批投加，每批投加量相同，投料间隔为15～30min，优选为30min。
步骤(3)中，芬顿反应温度为10-30℃，优选为24℃；废水在芬顿池中的总停留时间为3～4h，优选为4h。
其中，芬顿反应的作用是氧化分解废水中的有机物。
步骤(4)中，臭氧的进气浓度为100-150mg/l，优选为120mg/l；臭氧氧化时间为1～1.5h，优选为1h。
其中，臭氧氧化的作用是进一步去除废水中的小分子有机物。
步骤(5)中，废水与石灰的质量比为100～130:1，优选为100:1。
步骤(5)中，检测达标的废水cod值≤30mg/l，达到地表水iv类排放标准。
处理过程中，固废处理系统中的固废压缩为滤饼后外运。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明对废水中有的有机物进行彻底的降解，处理后废水cod值符合地表水iv类排放标准，可直接排放；
(2)废水中常含有因设备腐蚀而引入的fe3+，本发明采用芬顿法对废水进行降解处理，使这部分fe3+参与降解反应，变废为宝，并减少了七水合硫酸亚铁的投料量；
(3)本发明在水处理过程中产生的二次污染物少，不产生余氯、重金属离子、有毒有机物等衍生污染物，属于绿色水处理工艺。
具体实施方式
为了便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
(1)将5m3尾气洗涤废水泵入絮凝池，检测废水cod值为2271mg/l，ph值为5.3，在缓慢搅拌下向絮凝池内加入10wt％聚合硫酸铁溶液0.04kg，絮凝池出水流入沉降池，沉降半小时，沉降池中的上清液溢流入酸化池；
(2)向酸化池中加入98wt％硫酸1.7kg，调节废水的ph为3.6；
(3)酸化后的废水流入芬顿池，向池中投加工业级七水合硫酸亚铁18kg和30wt％双氧水8kg，发生芬顿反应30min后，再投加七水合硫酸亚铁18kg和30％双氧水8kg，30min后，再投加七水合硫酸亚铁18kg和30％双氧水8kg，继续反应3h后，芬顿处理结束；
(4)芬顿池出水经砂滤罐过滤，进入臭氧氧化装置进一步氧化，控制臭氧的浓度为135mg/l，处理时间为1h；
(5)臭氧处理后废水流入沉淀池，加入工业石灰35kg，调节废水ph为6.8，静置至生成的固体沉淀至沉淀池底部，固体沉淀物回收至固废处理系统，上清液经砂滤罐过滤后，过滤物回收至固废处理系统，废水经检测，cod值为27mg/l，达到地表水iv类排放标准，进行排放，cod去除率为98.8％。
实施例2
(1)将5m3尾气洗涤废水泵入絮凝池，检测废水cod值为2049mg/l，ph值为5.6，在缓慢搅拌下向絮凝池内加入10wt％聚合硫酸铁溶液0.03kg，絮凝池出水流入沉降池，沉降半小时，沉降池中的上清液溢流入酸化池；
(2)向酸化池中加入98wt％硫酸1.8kg，调节废水的ph为3.9；
(3)酸化后的废水流入芬顿池，向池中投加工业级七水合硫酸亚铁16kg和30wt％双氧水7kg，发生芬顿反应30min后，再投加七水合硫酸亚铁16kg和30wt％双氧水7kg，30min后，再投加七水合硫酸亚铁16kg和30wt％双氧水7kg，继续反应3h后，芬顿处理结束；
(4)芬顿池出水经砂滤罐过滤，进入臭氧氧化装置进一步氧化，控制臭氧的浓度为125mg/l，处理时间为1h；
(5)臭氧处理后废水流入沉淀池，加入工业石灰33kg，调节废水ph为6.9，静置至生成的固体沉淀至沉淀池底部，固体沉淀物回收至固废处理系统，上清液经砂滤罐过滤后，过滤物回收至固废处理系统，废水经检测，cod值为26mg/l，达到地表水iv类排放标准，进行排放，cod去除率为98.7％。
实施例3
(1)将5m3尾气洗涤废水泵入絮凝池，检测废水cod值为2379mg/l，ph值为5.3，在缓慢搅拌下向絮凝池内加入10wt％聚合硫酸铁溶液0.06kg，絮凝池出水流入沉降池，沉降半小时，沉降池中的上清液溢流入酸化池；
(2)向酸化池中加入98wt％硫酸1.8kg，调节废水的ph为3.4；
(3)酸化后的废水流入芬顿池，向池中投加工业级七水合硫酸亚铁20kg和30wt％双氧水10kg，发生芬顿反应30min后，再投加七水合硫酸亚铁20kg和30wt％双氧水10kg，30min后，再投加七水合硫酸亚铁20kg和30wt％双氧水10kg，继续反应3h后，芬顿处理结束；
(4)芬顿池出水经砂滤罐过滤，进入臭氧氧化装置进一步氧化，控制臭氧的浓度为140mg/l，处理时间为1h；
(5)臭氧处理后废水流入沉淀池，加入工业石灰34kg，调节废水ph为6.8，静置至生成的固体沉淀至沉淀池底部，固体沉淀物回收至固废处理系统，上清液经砂滤罐过滤后，过滤物回收至固废处理系统，废水经检测，cod值为28mg/l，达到地表水iv类排放标准，进行排放，cod去除率为98.8％。
从实施例1-3可见，尾气洗涤废水的cod去除率均在98.5％以上，本发明的工艺对萤石粉烘干尾气洗涤废水具有很好的处理效果。
技术特征：
1.一种萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将尾气洗涤废水泵入絮凝池，并投加絮凝剂，絮凝池出水流入沉降池，在沉降池中，废水中的悬浮颗粒物与部分有机物集聚生成絮凝体，絮凝体回收至固废处理系统，上清液溢流入酸化池；
(2)在酸化池中加入硫酸调节废水的ph为3-4；
(3)酸化后的废水流入芬顿池，分批次向池中投加七水合硫酸亚铁和30wt％的双氧水，引发芬顿反应；
(4)芬顿池出水经砂滤罐过滤，进入臭氧氧化装置进行臭氧氧化；
(5)臭氧氧化处理后的废水流入沉淀池，加入石灰调节废水ph为6.3～7.2，静置至生成的固体沉淀至沉淀池底部，固体沉淀物回收至固废处理系统，上清液经砂滤罐过滤后，过滤物回收至固废处理系统，废水检测达标直接排放。
2.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(1)中，尾气洗涤废水的cod值为2000-2600mg/l，ph值为5-6.5。
3.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(1)中，絮凝剂为浓度10～15wt％的聚合硫酸铁溶液，废水与聚合硫酸铁固体的质量比为5×104:1～1×105:1。
4.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(2)中，硫酸为98wt％的工业硫酸，废水与硫酸的质量比为2400-2600:1。
5.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(3)中，废水与30wt％双氧水的质量比为180-220:1，七水合硫酸亚铁与30wt％双氧水的质量比为3-1:1。
6.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(3)中，七水合硫酸亚铁与30wt％双氧水均分3批投加，每批投加量相同，投料间隔为15～30min。
7.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(3)中，芬顿反应温度为10-30℃，废水在芬顿池中的总停留时间为3～4h。
8.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(4)中，臭氧的进气浓度为100-150mg/l，臭氧氧化时间为1～1.5h。
9.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(5)中，废水与石灰的质量比为100～130:1。
10.根据权利要求1所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，其特征在于：步骤(5)中，检测达标的废水cod值≤30mg/l。
技术总结
本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺。所述的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，包括以下步骤：将尾气洗涤废水泵入絮凝池，并投加絮凝剂，絮凝池出水在沉降池进行沉降，上清液溢流入酸化池；(2)在酸化池中加入硫酸调节废水的pH为3‑4；(3)酸化后的废水流入芬顿池引发芬顿反应；(4)芬顿池出水进入臭氧氧化装置进行臭氧氧化；(5)臭氧氧化处理后的废水流入沉淀池，加入石灰调节废水pH，检测达标直接排放。本发明的萤石粉烘干尾气洗涤废水的处理工艺，对废水中有的有机物进行彻底的降解，处理后废水COD值符合地表水IV类排放标准，可直接排放，属于绿色水处理工艺。
技术开发人、权利持有人：都荣礼;王法琳;王鑫;杨英杰;路延军;崔坤伟;孙森;张星全;王会强
