专利名称:高新利用煤矸石生产低铁硫酸铝的技术
技术领域:
本发明涉及一种利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法,属于煤系固体废弃物资源化利用技术领域。
背景技术:
中国是一个以煤炭为主要能源的发展中国家,在一次能源消耗中,煤炭占70%以上,所占比重高出世界平均水平的一倍以上,并且在今后相当长的一段时期内,中国的能源结构仍是以煤炭为主。煤矸石是采煤过程和洗煤过程中排放的固体废物,是一种在成煤过程中与煤层伴生的一种含碳量较低、比煤坚硬的黑灰色岩石。包括巷道掘进过程中的掘进矸石、采掘过程中从顶板、底板及夹层里采出的矸石以及洗煤过程中挑出的洗矸石。其主要成分是ai2O3、 SiO2,另外还含有数量不等的i^e203、Ca0、Mg0、N£i20、K20、P205、S03和微量稀有元素(镓、钒、钛、 钴)。其排放量相当于当年煤炭产量的10%左右,目前已累计堆存45亿吨,占地约12万公顷,是目前我国排放量最大的工矿业固体废弃物之一。煤矸石的大量堆放,不仅压占土地, 影响生态环境,矸石淋溶水将污染周围土壤和地下水,而且煤矸石中含有一定的可燃物,在适宜的条件下发生自燃,排放二氧化硫、氮氧化物、碳氧化物和烟尘等有害气体污染大气环境,影响矿区居民的身体健康。随着国家环保执法力度的不断加大,人们对环境质量要求的提高,解决煤矸石污染环境问题显得越来越突出,自60年代起,很多国家开始重视煤矸石的处理和利用,其利用途径概括起来主要有以下几种(1)回收煤炭和黄铁矿,残余物用作建筑材料;(2)用于发电主要用洗中煤和洗矸混烧发电,混合物发热量每kg约2000大卡,炉渣可生产炉渣砖和炉渣水泥;C3)制造建筑材料代替粘土作为制砖原料,利用煤矸石本身的热值,节约煤炭;(4)代替粘土组分生产普通水泥,烧结轻骨料;(5)煤矸石还可用于生产低热值煤气,制造陶瓷,制作土壤改良剂,或用于铺路、井下充填、地面充填造地等。由于煤矸石产地都在偏远的山区,使其利用受到运输半径的限制,目前最为有效的利用途是采用合适的燃烧温度回收热量发电,同时对烧渣中的有效成份进行综合利用,以实现煤矸石综合利用、减量化排放。硫酸铝是十分重要的基础工业原料,广泛用作净水剂、造纸施胶剂、食品添加剂、 石油裂解催化剂等行业,影响其质量的主要因素是铁含量,目前我国硫酸铝的生产主要以铝土矿为主,常用的工艺是高温高压高酸量,该法生产的硫酸铝铁含量高,需要用化学沉淀、萃取等方法进行脱铁处理,生产流程长,同时会产生二次污染,高品质的硫酸铝则需采用铝粉、氢氧化铝或氧化铝与酸反应制备,成本较高。如专利CN1412115提供了一种用铝矾土和硫酸在加压反应釜内高温反应生成硫酸铝,该方法铝矾土粉为-150目,用夹套加热来控制反应液温度在150°C 165°C,硫酸浓度为20% 25%;专利CN1153141用铝矾士或铝矿粉或矾渣等含铝物质与硫酸在反应器中反应制取液体硫酸铝;专利CN1153141用铝矾士或铝矿粉或矾渣等含铝物质与硫酸在反应
3器反应制取液体硫酸铝,重量百分比35% 55%三氧化二铝的含铝物质与浓硫酸的重量百分比为98% 105%。由于国内的铝土矿资源并不丰富,且矿石类型主要以高硅、高铁、 低铝硅比和一水硬铝石为主,与澳大利亚、几内亚、牙买加等国家易溶的三水铝石型铝土矿相比,加工成本没有优势。即使这样,我国具有开采、利用价值的铝土矿资源在未来6 7 年内面临枯竭。因此,寻找新的氧化铝资源是中国铝业可持续发展的关键。煤系固废中含有较高的氧化铝,是一种最具潜力的铝资源。煤矸石中氧化铝含量与煤的形成过程、周边地质结构和矿物成份有关,一般氧化铝含量在20%左右,我国南方地区的偏低,北方如内蒙、山西等地含量则高达40%左右。为此,许多研究人员做了大量的研究工作,获得了具有创新性的成果。如专利CN1048687 —种用煤矸石生产硫酸铝的方法, 将煤矸石进行焙烧,粉碎成粉状,按浓流酸比煤矸石粉为1比2. 5,浓硫酸稀释成16 ISBe 的稀酸加入煤矸石粉中,在120 140°C、2 2. 5kg / cm2条件下反应1. 2 — 2小时,经沉淀去渣,产品质量符合HGl – 32 – 77粗制二级标准要求;专利CN1072657 —种用煤矸石生产硫酸铝的方法,将煤矸石粉碎成粉状,不经焙烧,直接与浓度为40 70% (重量)的硫酸在反应器中混合,搅拌,通蒸气升温使反应器压力为3.5 ^g / cm2,反应4 6小时, 经沉降去渣,浓缩结晶,得白色块状固体,产品质量符合HCl – 32 – 77精制一级标准;专利 CN1174172是一种用煤矸石生产硫酸铝的方法,经过对煤矸石破碎焙烧、出炉冷却、浸出、 沉淀、过滤、中和、再过滤、浓缩、结晶等工艺过程得产品硫酸铝;专利CN1915^9是一种用煤矸石制取硫酸铝、硅酸钠及其衍生产品的方法,将煤矸石用颚式破碎机破碎,焙烧除掉有机物,用球磨机粉碎,使80%通过200目筛,将煤矸石粉置于反应釜中和浓度40% 60% 的硫酸进行反应,生成硫酸铝溶液,再将生成的硫酸铝溶液过滤、送入精制罐中,加入硫化钡BaS除铁;专利CN1392109是综合利用煤矸石联产电、铝、水泥生产工艺,电厂废料粉煤灰为制铝原料,经破碎、煅烧、浸取、过滤、脱硅、碳分等工序生产氧化铝。这些专利中,存在着煤矸石粉磨粒度过细、使用酸浓度高、高温高压、铝收率低和产品质量等级低等问题。经文献检索,未见采用常压酸法直接生产低铁硫酸铝的公开报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种在常压条件下利用煤矸石酸法生产低铁硫酸铝的方法,为硫酸铝及铝系列产品开辟新的原料资源,实现煤矸石有效高附加值综合利用。本发明的技术方案是利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法,其生产工艺步骤包括
(1)选用含Al2O3> 25%、总铁< 10%的煤矸石为原料,将其破碎后要求全部通过0. 5mm 的方孔筛;
(2)对破碎的煤矸石原料进行活化处理,将煤矸石原料在750 850°C下,煅烧5 10 分钟,在0. 5 Imin之内冷却到150°C以下,然后粉磨至过80目筛余量< 5% ;
(3)按液固质量比2 4:1配料,硫酸用量取活化煤矸石中Al2O3含量理论耗酸量的 1. 05 1. 1倍,其余部分液体则用清水或滤饼洗涤液。搅拌后在90 95°C温度下反应2 4h,反应完后趁热过滤,用相当于滤渣质量的清水或洗液进行置换,并入滤液中;
(4)在步骤(3)所得酸浸滤液中加入煤矸石继续反应,操作温度为90 95°C,当溶液的PH值> 2. 5时,缓慢加入氧化剂,维持反应条件不变,当反应液的?11值> 2. 7,反应终止, 趁热过滤得低铁硫酸铝溶液;
(5)采用真空浓缩,将步骤(4)所得净化滤液进行浓缩结晶、分离、干燥脱水,得低铁无水18硫酸铝,铝铁比(Al2O3 =Fe) > 160,符合造纸及水处理硫酸铝技术标准优级品要求。所述酸浸反应后过滤所得煤矸石渣用水进行三次清洗,一洗液用于下次酸浸反应的配液,二洗液用于下次酸浸反应的配液或酸浸反应后煤矸石渣的清洗,三洗液用于下次酸浸反应后煤矸石渣的清洗,依此类推;
所述酸浸过滤液经煤矸石中和、氧化除铁后过滤液中铝铁比(Al2O3 =Fe) > 160时,反应后的煤矸石渣返回到酸浸,重复(3)、(4)和(5),制备低铁硫酸铝;当除铁液中的铝铁比 (Al2O3 =FeX 160、且新鲜煤矸石用量超过第一次酸浸反应用量的120%时,滤渣不再循环使用,反应终止,重新进行新的循环反应。本发明所用的设备均为现有的公知设备。本发明煤矸石经活化后,以粘土质形式存在的氧化铝转变为无定型结构的氧化铝,具有良好的反应性能,在酸反应过程中以硫酸铝形式溶出,其它可溶性硫酸盐主要是铁盐,二价和三价的比例与煅烧时的气氛条件相关,一般情况下接近1:1。在酸浸过滤液中加入新鲜煤矸石,残余游离酸首先与煤矸石中的活性物质进行反应,随着反应的进行,溶液PH 逐渐升高,当反应液的PH值>2. 5时,三价铁离子开始水解,形成凝胶,二价铁仍以离子形式存在于溶液中,此时加入氧化剂,将二价铁氧化成三价铁,随着反应时间和PH的增加,95% 以上的三价铁转化为狗(OH) 3和!^e2O3沉淀,通过过虑即可除去,约5%的狗(OH) 3凝胶铁则通过煤矸石烧渣的吸附脱除,控制反应液PH值不超过3. 8,以防过多硫酸铝发生水解,所述具体反应式如下。酸浸反应 A1203+3H2S04=A12 (SO4) 3+3H20 Fe0+H2S04=FeS04+H20 Fe203+3H2S04=Fe2 (SO4) 3+3H20 除铁反应
A1203+3H2S04=A12 (SO4) 3+3H20 Fe3++H20 —Fe (OH)3 +H+ Fe2++
“-Fe3++
° 2Fe (OH) 3=Fe203+3H20
本发明与现有技术相比,具有如下优点和积极效果
1、煅烧煤矸石温度选择为750 850°C,满足沸腾循环流化床的操作条件,热量用于发电和生产蒸汽,供给系统自用,同时煤矸石烧渣活性好,无欠烧和过烧现象,铝平均溶出率 >90% ;
2、与传统煤矸石提铝相比,不加助剂,有利于回收煤矸石热量;
3、与现有发明煤矸石酸法生产硫酸铝相比,粉磨要求不高,粒度要求为过80目筛筛余量为5%,能耗低;
4、无需采用其它除铁剂,铝损失少,不带入其它杂质,产品中Al2O3:Fe>160,满足造纸及水处理硫酸铝技术标准优级品的质量要求;5、酸浸洗涤为逆流洗涤,循环使用,即保证了洗涤效果,同时减少了铝的损失;
6、酸浸反应在常压下进行,反应条件温和,酸渣是生产水玻璃的优质原料。
图1为本发明工艺流程示意图。具体实施方法
以下结合附图和实施例对本发明作进一步的阐述,但本发明的内容不限于所述范围。实施例1 选用含Al2O3 > 25%、总铁< 10%的煤矸石烧渣30kg,将其破碎至全部通过0. 5mm方孔筛,送入沸腾炉,在750°C下,煅烧10分钟,然后在0. 5min之后冷却至150°C, 再用Φ500Χ600的球磨机分三次粉磨,每次粉磨时间为10分钟,得到过80目筛筛余量 < 5%的烧渣粉磨料。综合样经分析,A1203、TFe含量分别为31. 57%和6. 16%。采用以下工艺步骤,利用煤矸石生产低铁硫酸铝 1.第一次酸浸
取活化煤矸石烧渣2000g于IOOOml的三口烧瓶中,加水4050g,放入水浴锅内,最后加入1950g浓度为98%的硫酸,是理论用酸量的1. 05倍,则反应物总液固比为3 1。控制三口烧瓶内温度为95°C,反应时间池,趁热过滤,用IOOOml水进行置换,并入滤液中,用9000ml 水分三次洗涤,洗液留于下次使用。得滤液共计6520ml,重量7978g,经分析滤液中Al2O3 Fe=5. 7。2.第一次除铁
向上述第一次酸浸滤液中加入570g新鲜煤矸石烧渣,反应温度为95°C,1. 5小时时 PH值为2. 6,缓慢加入浓度为30%的17ml双氧水,继续反应2. 5小时后反应液PH值达到 3. 0,趁热过滤,用570ml水置换,并入滤液中,滤渣不用洗涤,直接并入下次酸浸。得液体 6530ml,7908g,经分析滤液中Al2O3 :Fe=193。将此液体真空浓缩、结晶、干燥,得18硫酸铝 3843g,按酸浸反应计,收率为93. 21%。3.第二次酸浸
将上述第一次除铁过程的滤渣烘干后得467g,加入1533g新鲜煤矸石,加1640g浓度为 98的硫酸,为总煤矸石中Al2O3理论酸耗的1. 05倍,配液共计4360g,全部为上次第一次酸浸的一洗液和部分二洗液,反应物部液固比为3 :1。在95°C温度条件下进行酸浸反应池, 趁热过滤,第一次酸浸的二洗液共计IOOOml作置换,用剩余部分和三洗液依次洗涤,最后用5000ml清水洗涤,得过滤液6627ml、重7958g,经分析滤液中Al2O3 =Fe=IO. 7。4.第二次除铁
将上述第二次酸浸的滤液加IlOOg新鲜煤矸石烧渣,按第一次除铁的方法操作,反应温度为95°c,继续反应2小时、反应液PH值达到2. 6,再加入浓度为30%的双氧水20ml反应2. 5h,反应终了时的PH在3. 4,用IlOOml水置换,得液体6317ml、重8069g,经分析滤液中Al2O3 :Fe=186。将此液体真空浓缩、结晶、干燥,得18硫酸铝3862g,按酸浸反应计,收率为 93. 68%ο按上述方法操作,逐步增加除铁时煤矸石烧渣用量,并适当增加双氧水用量,同时调整酸浸洗涤、除铁置换清水用量,经9次循环后,除铁煤矸石用量超过了 24000g,除铁液中Al2O3 :Fe=162,按酸浸反应计,收率为87. 63%,本次循环实验终止,进行下一次循环操作,洗涤液则作为本实施例所用原料的下次酸浸配液和洗涤。实施例2 选用含Al2O3 > 25%、总铁< 10%的煤矸石烧渣30kg,将其破碎至全部通过0. 5mm方孔筛,送入沸腾炉,在850°C下,煅烧5分钟,然后在0. Smin之后冷却至150°C,再用Φ500X600的球磨机分三次粉磨,每次粉磨时间为10分钟,得到过80目筛筛余量< 5% 的烧渣粉磨料。综合样经分析,A1203、TFe含量分别为26. 52. %和9. 17%。采用以下工艺步骤,利用煤矸石生产低铁硫酸铝 1.第一次酸浸
取活化煤矸石烧渣2000g于10000ml的三口烧瓶中,加水6284g,放入水浴锅内,最后加入1716g浓度为98%的硫酸,是理论用酸量的1. 09倍,则反应物总液固比为4:1。控制三口烧瓶内温度为90°C,反应时间4h,趁热过滤,用500ml水进行置换,并入滤液中,用9000ml 水分三次洗涤,洗液留于下次使用。得滤液共计6715ml,重量7978g,经分析滤液中Al2O3 Fe=7. 5。2.第一次除铁
在第一次酸浸滤液中加入1200g新鲜煤矸石烧渣,反应温度为90°C,1. 5小时时PH值为2. 56,反应过程中按20ml/min的量通入空气,继续反应2. 5小时后反应液PH值达到 3. 1,趁热过滤,用500ml水置换,并入滤液中,滤渣不用洗涤,直接并入下次酸浸。得液体 6820ml,7815g,经分析滤液中Al2O3 :Fe=182。将此液体真空浓缩、结晶、干燥,得18硫酸铝 3010g,按酸浸反应计,收率为86. 92%。3.第二次酸浸
将上述第一次除铁的渣烘干后得1125g,加入875g新鲜煤矸石,加1250g浓度为98的硫酸,为总煤矸石中Al2O3理论酸耗的1. 10倍,配液为上次酸浸1的一洗液全部及部分二洗液,共计2750g,则反应物部液固比为2 :1。在90°C温度条件下进行酸浸反应2h,趁热过滤,取第一次酸浸反应二洗液共计500ml作置换,用剩余部分和三洗液依次洗涤,最后用 5000ml清水洗涤,得过滤液4930ml、重5M4g,经分析滤液中Al2O3 :Fe=17. 5。4.第二次除铁
在上述第二次酸浸的滤液加ISOOg新鲜煤矸石烧渣,按第一次除铁的方法操作,反应温度为90°c,继续反应2. 5小时,反应液PH值达到2. 6,加入浓度为30%的双氧水溶液25ml 反应1.证,反应终了时的PH在3. 2,用500ml水置换,得液体50121111、重62238,经分析滤液中Al2O3 :Fe=186。将此液体真空浓缩、结晶、干燥,得18硫酸铝^06g,按酸浸反应计,收率为 83. 90%ο按上述方法操作,逐步增加除铁时煤矸石烧渣用量,并适当增加双氧水溶液用量, 同时调整酸浸洗涤、除铁置换清水用量,经4次循环后,除铁煤矸石用量超过了 24000g,除铁液中Al2O3 :Fe=163,按酸浸反应计,收率为80. 65%,本次循环实验终止,进行下一次循环操作,洗涤液则作为本实施例所用原料的下次酸浸配液和洗涤。实施例3 选用含Al2O3 > 25%、总铁< 10%的煤矸石烧渣30kg,将其破碎至全部通过0. 5mm方孔筛,送入沸腾炉,在80(TC下,煅烧8分钟,然后在Imin之后冷却至150°C,再用Φ500X600的球磨机分三次粉磨,每次粉磨时间为10分钟,得到过80目筛筛余量< 5% 的烧渣粉磨料。综合样经分析,A1203、TFe含量分别为32. 42%和4. 76%。采用以下工艺步骤,利用煤矸石生产低铁硫酸铝
71.第一次酸浸
取活化煤矸石烧渣2000g于10000ml的三口烧瓶中,加水3940g,放入水浴锅内,最后加入2060g浓度为98%的硫酸,是理论用酸量的1. 08倍,则反应物总液固比为3:1。控制三口烧瓶内温度为93°C,反应时间池,趁热过滤,用IOOOml热水进行置换,并入滤液中,用 9000ml水分三次洗涤,洗液留于下次使用。得滤液共计6550ml,重量8013g,经分析滤液中 Al2O3 :Fe=4. 2。2.第一次除铁
向上述第一次酸浸滤液中加入700g新鲜煤矸石烧渣,反应温度为93°C,1. 0小时后PH 值为2. 7,反应过程通入lOml/min的臭氧量(臭氧由臭氧发生器产生),继续反应2. 5小时后反应液PH值达到3. 2,趁热过滤,用IOOOml水置换,并入滤液中,滤渣不用洗涤,直接并入下次酸浸。得液体7750ml,9787g,经分析滤液中Al2O3 :Fe=201。将此液体真空浓缩、结晶、干燥,得18硫酸铝4118g,按酸浸反应计,收率为95. 00%。3.第二次酸浸
将上述第一次除铁过程的滤渣烘干后得647g,加入1353g新鲜煤矸石,加1445g浓度为 98的硫酸,为总煤矸石中Al2O3理论酸耗的1.05倍,配液共计3555g,为上第一次酸浸一洗液全部和部分二洗液,反应物部液固比为3 :1。在93°C温度条件下进行酸浸反应池,趁热过滤,取第一次的一洗液和二洗液共计IOOOml作置换,用剩余部分和三洗液依次洗涤,最后用5000ml清水洗涤,得过滤液6530ml、重7938g,经分析滤液中Al2O3 :Fe=7. 7。4.第二次除铁
将上述第二次酸浸的滤液加850g新鲜煤矸石烧渣,按第一次除铁的方法操作,反应温度为93°C,继续反应100分钟、反应液PH值达到2. 65,再加入浓度为30%的双氧水溶液18ml 反应2. 0 h,反应终了时的PH在3. 4,用IOOOml水置换,得液体6765ml、重8391g,经分析滤液中Al2O3 :Fe=196。将此液体真空浓缩、结晶、干燥,得18硫酸铝4096g,按酸浸反应计,收率为 94. 52%。按上述方法操作,逐步增加除铁时煤矸石烧渣用量,反应过程继续通入臭氧量(臭氧由臭氧发生器产生)同时调整酸浸洗涤、除铁置换清水用量,经15次循环后,除铁煤矸石用量超过了 24000g,除铁液中Al2O3 :Fe=160,按酸浸反应计,收率为84. 20%,本次循环实验终止,进行下一次循环操作,洗涤液则作为本实施例所用原料的下次酸浸配液和洗涤。
权利要求
1.一种利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法,其特征在于以煤矸石为原料,经破碎、煅烧、粉磨、酸浸得硫酸铝溶液,硫酸铝溶液经氧化除铁、结晶、干燥制备低铁18硫酸铝产品。
2.根据权利要求1所述的利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法,其特征在于煤矸石原料含Al2O3 > 25%、总铁< 10%,反应用酸为浓度为98%的硫酸,氧化剂是指双氧水或臭氧、空气。
3.根据权利要求1或2所述的利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法,其特征在于具体工艺步骤包括(1)破碎要求破碎物全部通过0.5mm的方孔筛;(2)热活化对经破碎的煤矸石原料进行活化处理,活化温度为750 850°C下,活化时间为5 10分钟,在0. 5 Imin之内冷却到150°C以下;(3)粉磨对活化煤矸进行粉磨,粉度要求为过80目筛筛余量<5% ;(4)酸浸按液固质量比2 4:1配料,硫酸用量取活化煤矸石中Al2O3含量理论耗酸量的1. 05 1. 1倍,其余部分液体则用清水或滤饼洗涤液,搅拌后在90 95°C温度下反应 2 4h,反应完后趁热过滤,用相当于滤渣质量的清水或洗液进行置换,并入滤液中;(5)净化在步骤(4)所得酸浸滤液中加入煤矸石继续反应,操作温度为90 95°C,当溶液的PH值> 2. 5时,缓慢加入氧化剂,维持反应条件不变,当反应液的PH值> 2. 7,反应终止,趁热过滤得低铁硫酸铝溶液;(6)浓缩干燥采用真空浓缩,将步骤(5)所得净化滤液进行浓缩结晶、分离、干燥脱水,得低铁无水18硫酸铝,铝铁比(Al2O3 :Fe)> 160,符合造纸及水处理硫酸铝技术标准优级品要求。
4.根据权利要求3所述的利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法,其特征在于酸浸反应后过滤所得煤矸石渣分三次清洗,一洗液用于下次酸浸反应的配液,二洗液用于下次酸浸反应的配液或酸浸反应后煤矸石渣的清洗,三洗液用于下次酸浸反应后煤矸石渣的清洗, 依此类推。
5.根据权利要求3所述的利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法,其特征在于酸浸反应过滤液中铝铁比(Al2O3 :Fe)> 160时,反应后的煤矸石渣返回到酸浸,重复(4)、(5)和(6), 制备低铁硫酸铝晶体;当除铁液(酸浸反应过滤液)中的铝铁比(Al2O3 =FeX 160、且新鲜煤矸石用量超过第一次酸浸反应用量的120%时,滤渣不再循环使用。
全文摘要
本发明涉及一种利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法,属于煤系固体废弃物资源化利用技术领域。在温度为785~850℃对煤矸石进行煅烧活化,直接采用活化煤矸石调整硫酸铝溶液PH,用氧化剂将二价铁离子氧化为三价离子,再利用煤矸石的吸附性能除去硫酸铝溶液中的铁沉淀和少量凝胶,生产低铁硫酸铝,除铁渣则循环使用,当除铁渣用量大于酸浸渣量的120%或除铁液中铝铁质量比<160时,循环操作终止。本发明煅烧煤矸石温度满足沸腾循环流化床的操作条件,不加助剂、有利于回收热量,煤矸石烧渣活性好、粉磨要求不高、能耗低;采用双氧水或臭氧、空气及含有变价元素的高价化合物KMnO4、MnO2氧化剂除铁,铝损失少,产品中Al2O3Fe>160,产品质量高,酸浸反应在常压下进行,生产易操作、成本低。
文档编号B09B3/00GK102311136SQ20111020946
公开日2012年1月11日 申请日期2011年7月26日 优先权日2011年7月26日
发明者任雪娇, 夏举佩, 张召述, 谷立轩 申请人:昆明理工大学